?
Фазовое рассслоение в растворах гибких полиэлектролитов, обусловленное электростатическими взаимодействиями
Сформулирована модель раствора полиэлектролита, основанная на формализме термодинамиче" ской теории возмущений. Макромолекулы описаны в рамках модели гибкой цепи с исключенным объемом и переменным электрическим зарядом. При построении термодинамической теории воз" мущений в качестве базисной системы взята совокупность трех независимых подсистем: макромоле" кулы полиэлектролита, помещенные в бесструктурный фон заряда противоионов; противоионы, по" мещенные в бесструктурный фон заряда макромолекул; кулоновский газ ионов низкомолекулярной соли. В рамках модели получено фазовое расслоение жидкость–жидкость, обусловленное сильным корреляционным притяжением. Изучено поведение степени ионизации в широкой области измене" ния концентрации мономеров, включая область фазового расслоения как в бессолевом растворе, так и при наличии в растворе одновалентных ионов низкомолекулярной соли. Показано, что макромоле" кулы в сосуществующих фазах должны иметь различную степень ионизации. Предсказано существо" вание фазового расслоения при нормальных условиях для случая, когда в качестве растворителя берет" ся диметилформамид, и его отсутствие в случае водных растворов гибких полиэлектролитов.